摘 要：在新疆23个不同区域设采样点，共采集1 501个蔬菜样品，分析样品中51项农药残留，研究了不同种类蔬菜农药残留检出的规律性。结果表明，新疆不同区域蔬菜质量安全状况良好，合格率较高，部分蔬菜存在农药检出、超标现象，并具有一定的规律性，与蔬菜种类、生长季节及我国农药产业结构等因素有关。根据实验结果提出降低蔬菜农药残留的对策，以规范该区农药使用，提高蔬菜生产产量、质量及效益。
关键词：蔬菜；农药残留；规律；检出；超标
中图分类号：S63+S481.8 文献标识码：A 文章编号：1006-060X（2014）18-0032-04
Principles of Pesticide Residue Detection of Different Vegetables in Xinjiang
LIU Sheng-hong，ZHAO Zi-gang，GULI Sitan，ZHOU Xiao-long， CAO Shuang-yu，SUN Tao
（Ministry of Agriculture’s Risk Assessment Laboratory for Agro-Products Quality and Safety （Urumqi）， Institute of Agricultural Quality Standards and Testing Technology Research， Xinjiang Academy of Agricultural Sciences， Urumqi 830091， PRC）
Abstract：The study of different vegetables’pesticide residue detection regularity analyzes 51 pesticide residues in 1501 vegetable samples collected from 23 regions in Xinjiang. The results show that vegetable quality and safety in Xinjiang is in good condition with higher qualified rate ， but pesticide residue was detected in some vegetables or over range with certain regularity， which is related with vegetable varieties or species， growing season， structure of pesticide industry in China. Accordingly， some strategies of reducing vegetable pesticide residues are put forward to practise the specification of pesticide use there for higher yield， quality and benefit of vegetables in production.
Key words：vegetable； pesticide residue； law； detected residue； over range
农药残留是蔬菜里的“隐形杀手”，指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称，以每千克样本中有多少毫克（或微克、纳克等）表示[1]。我国是一个蔬菜生产和出口大国，也是一个农药生产和使用大国；据国家统计局的数据显示[2]，我国使用在蔬菜作物上的化学农药占了绝大部分；各地蔬菜中农药残留超标现象较为普遍。新疆维吾尔自治区土地总面积约占全国的六分之一，农业用地面积占3.53%，蔬菜种植面积作为农业用地的重要组成部分。该区地处国家偏远西北，生产方式落后、监管力度不强、信息来源闭塞、安全意识薄弱，农民在实际生产过程中盲目使用化学农药，尤其是一些高毒、高残留、甚至国家禁用的农药，从而导致蔬菜农药残留问题普遍发生。随着近年来食品安全事件的不断发生，农药残留已成为备受瞩目的研究热点；例如王文娇等对韭菜中农药残留现状及防控技术的研究[3]，王绪芬等对绿叶菜类蔬菜中农药残留及其原因的分析[4]，王冬霞等对嘉祥县农药残留污染现状的调查[5]，杨成海对哈尔滨市蔬菜农药污染状况的分析[6]，温雅君等对北京市批发市场蔬菜农药残留的调查 [7] 等等。关于蔬菜农药残留的调查分析国内其他省市也有过报道，但往往只局限于某一种类蔬菜或某一种类农药的研究；由于各地的环境、气候、生产方式及生活水平均存在差异，这些研究具有地域性。有关新疆地区蔬菜农药残留的分析研究在国内外少有报道。本项研究实验区域覆盖面广，样品种类丰富，检测农药项目全面，将新疆地区的9大类蔬菜4大类51项农药残留都做了检测，研究每类蔬菜的农药残留检出、超标和合格情况，归纳出不同种类蔬菜农药残留检出的规律。该项研究拟在新疆地区23个点进行采样，按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农业及相关化学品残留量的测定》标准进行实验，研究不同种类蔬菜农药残留检出的规律性，旨在对科学合理使用农药，降低蔬菜生产成本，提高蔬菜产品质量，减少盲目使用农药给人们带来的身体危害和环境污染等提供指导和参考。
1 材料与方法
1.1 实验材料
该项研究以新疆维吾尔自治区23个采样点为研究区域，将区域内超市、农贸市场、批发市场以及生产基地的9大类蔬菜1 501个蔬菜样品为研究对象，重点研究该区不同种类蔬菜农药残留的检出、超标规律。
1.2 实验仪器与试剂
主要仪器：Acquity UPLC超高效液相色谱仪，
Waters公司；Micromass Quattro Premier XE三重四级杆串联质谱仪配有电喷雾离子源（ESI），Waters公司；匀浆机，CT-15RT低温高速离心机，天美公司；旋转蒸发仪，EYELA公司；漩涡混合器，IKA公司；气相色谱仪，
Agilent 公司；气质联用仪，Agilent 公司。
主要试剂：乙腈、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯、丙酮、正己烷（以上试剂均为色谱纯）；其他试剂均为分析纯；51种农药标准品由农业部环境质量监督检验测试中心提供（天津）。
1.3 检测项目
该项研究将检测有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯等4大类共51项农药残留。
1.4 实验方法
检测方法参照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农业及相关化学品残留量的测定》标准进行，为了保证检测结果的准确性，样品测定时要做试剂空白，每10个样品进1个混合标准溶液，每30个样品做1个添加回收率。如发现回收率达不到70%～130%的范围时，该批次样品要重做。
1.5 数据处理方法
农药残留检出率是指被检样品中，检出农药残留的样品个数与被检样品总数的百分比，反映了被检蔬菜的农药残留检出情况。
检出率（%）= （检出农药残留样品个数/被检测样品总数）×100%
农药残留超标率是指被检测样品中，某种农药的检出值超过国家标准规定限量值的次数与被检测样品总数的百分比，反映了被检测蔬菜农药残留的超标情况。
超标率（%）= （样品农药残留超标个数/被检测样品总数）×100%
没有超标的样品即为合格。蔬菜合格率（%）= 100% - 超标率。
2 结果与分析
2.1 不同种类农药检出、超标情况
该项研究检测了蔬菜中51种农药残留，图1是不同种类农药检出率、超标率的分布（未检出的农药未在图中显示）。由图1可知，共检出42种农药，其中有机磷农药14种，氨基甲酸酯类农药11种，有机氯农药9种，拟除虫菊酯类农药8种；检出率大于5.0%的农药有10种，分别是六六六、百菌清、腐霉利、五氯硝基苯、滴滴涕、氯氟氰菊酯、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、定虫脒、吡虫啉；六六六的检出率最高，达13.19%。超标率大于0.5%农药的有5种，分别为：毒死蜱、克百威、三羟基克百威、氧乐果、氯氟氰菊酯。
2.2 不同种类蔬菜中同一类农药的检出、超标及合格情况
该项研究将1 501个蔬菜样品分成白菜类、绿叶菜类、豆类、茄果类、甘蓝类、瓜类、根菜类、葱蒜类及薯芋类9大类；将检测的51种农药残留分为有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯4大类。每一类农药在不同种类蔬菜中的检出情况也存在着差异（表1）。由表1可知，白菜类、绿叶菜类和豆类蔬菜4类农药均有检出并超标；茄果类蔬菜4类农药均检出，拟除虫菊酯类未超标；甘蓝类蔬菜4类农药均检出，氨基甲酸酯类超标；瓜类蔬菜4类农药均检出，有机磷类超标；根菜类和葱蒜类蔬菜农药检出率较低均未超标；薯芋类蔬菜未见农药检出。
2.3 不同季节蔬菜农药残留检出、超标及合格情况
该项研究中1 501个蔬菜样品分别采自不同的时间，第一季度采样364个，第二季度采样378个，第三季度采样390个，第四季度采样369个；不同季节蔬菜农药残留检出、超标情况见表2。由表2可知，蔬菜农药残留检出率、超标率，在不同季节存在着差异。第一、第四季度的检出率、超标率较高；第二、第三季度的检出率、超标率相对较低。这个结果正好与新疆的地理位置、气候环境相符。
2.4 不同种类蔬菜的农药残留检出、超标及合格情况
该项研究共检测了9大类蔬菜1 501个蔬菜样品，各类蔬菜农药残留检出、超标情况见表3。由表3可知，1 501个蔬菜样品的平均合格率为96.34%，薯芋类、葱蒜类和根菜类蔬菜合格率为100%；其中739个蔬菜样品有农药检出，检出率为49.23%；55个蔬菜样品农药检出超标，超标率为3.66%。9大类蔬菜中农药检出率相对较高的有绿叶菜类、白菜类、甘蓝类、豆类、茄果类，检出率均在50% 以上，绿叶菜类高达55.98%；其余蔬菜按其农药检出率高低依次为：根菜类>瓜类>葱蒜类>薯芋类，薯芋类蔬菜检出率为0。农药超标率相对较高的有绿叶菜类和白菜类，超标率高达10.42%、5.98%；其他类蔬菜的农药超标率总体差异不太明显。
2.5 不同场所蔬菜的农药残留检出、超标及合格情况
该项研究中1501个蔬菜样品均来自新疆地区23个不同采样点的超市、农贸市场、批发市场和生产基地，不同场所蔬菜农药残留检出率、超标率情况见表4。由表4可知，各个场所的蔬菜质量安全状况良好，合格率均在90%以上。虽然各场所的蔬菜样品中都有农药检出，但农药超标率不高，合格率为96.346%。结果表明，经过近年来相关部门对蔬菜农药残留的综合治理，从生产基地到市场到超市蔬菜农药残留得到了有效的控制，各个场所蔬菜的农药超标率没有明显差异，总体控制到5%以下。
3 不同种类蔬菜农药残留检出规律分析
（1）该项研究检测的1 501个蔬菜样品总体质量安全状况良好，合格率较高，部分蔬菜存在检出、超标现象。超标农药主要集中在有机磷类，尤其是禁用农药中的高毒有机磷类，这与我国农药产品组成有关。目前，我国农药产品组成为：杀虫剂占72.00%、杀菌剂占11.00%、除草剂占15.00%、其他占2.00%，杀虫剂中有机磷农药占70.00%，有机磷农药中高毒农药又占70.00%[8]。由此可知，新疆不同区域蔬菜农药残留检出主要集中在杀虫剂。
（2）从禁用、非禁用农药残留检出、超标结果看，一些高毒禁用农药仍有使用，分析其主要原因有：尽管国家已经禁止生产、销售和使用高毒、高残留农药，但市面上还残存部分禁用农药在暗地销售流通，少数菜农为了追求利益仍在违规使用，导致禁用农药的检出和超标；有些高毒、高残留农药2007年以前允许在粮食作物上使用[9]，导致部分土壤中高毒农药残留较高，蔬菜在这些土壤中种植栽培后必然也会引起农药残留超标。
（3）新疆不同区域蔬菜农药残留检出和超标较高的季节是第一、第四季度，其原因可能是：该区地处我国西北，第一、第四季度冰雪覆盖，气温很低，基本没有陆地蔬菜，蔬菜供给来源主要是大棚蔬菜，菜农为了减少蔬菜的病虫害，缩短蔬菜生长期，以期在元旦和春节期间尽快上市销售，取得更多的经济利益，会更频繁地使用农药；另一方面，由于大棚种植空间有限，棚内空气无法与外界空气流通交换，导致单位体积农药的浓度会大大增加，使得大棚蔬菜吸收更多的农药所致[10]。
（4）根据不同种类蔬菜中农药残留检出规律分析，绿叶菜类、白菜类、甘蓝类农药检出率相对较高，一方面这些蔬菜水分多容易长虫，因而使用农药的频率较高；另一方面，这些蔬菜都有着较大的叶片，吸收农药的面积也较大，再加上这些蔬菜生长周期短，用药与上市难以达到安全间隔期，使用的农药来不及分解，从而导致农药残留量较高[11]。而豆类和茄果类蔬菜由于营养丰富，所以病虫害发生的情况相对会多，农药的使用频率也会较高，导致农药残留的增加。葱蒜类蔬菜农药检出少是由于这类蔬菜自身有刺激性气味，是天然的驱虫剂，降低了农药的使用量[12]。
4 降低蔬菜农药残留的对策
（1）加大高毒农药监管力度，加强农药市场的管理，坚决查处国家禁止生产、销售、使用的高毒农药，建立农药使用台帐和蔬菜生产、销售档案制度，实现问题蔬菜的可溯源。同时，加大科技投入，努力研制开发新型的高效、低毒、低残留农药替代目前高毒、高残留的农药，以减少农药使用的潜在风险。加强研究并大力推广高效无毒的植物性农药的生物防治技术，减少蔬菜生产对化学农药的依赖[13]。
（2）大力加强农药残留检测体系的建设[14]。尽快建立健全蔬菜农药残留监测体系，做到省、市建检测中心，县建检测站，乡（包括企业、基地、市场）建检测点，加强对基层检测人员的技能培训。同时，还要加快农药残留标准体系建设，研究制定与国际接轨的农产品农药残留检测标准。
（3）针对不同种类蔬菜的病虫害特点、蔬菜本身的品质以及不同种类蔬菜的生长期，研究蔬菜生产状况，科学指导蔬菜生产基地在生产过程中合理、高效地进行病虫害防治[15]。对一些容易遭受农药残留超标的蔬菜实行标准化栽培管理，同时，要加大无公害蔬菜和有机蔬菜生产技术的推广力度[16]。
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（责任编辑：曹小兵）
